分子筛的合成是众所周知的复杂过程。结晶速率、形成产物的类型和它们的颗粒性质(形态、形貌和晶粒尺寸分布)取决于大量的参数。这些参数包括结晶条件(温度、搅拌、晶种和凝胶老化)和组成依赖性参数(pH值、水含量、骨架组成元素之间的比例、模板剂浓度和离子强度)。典型的分子筛合成将涉及以下步骤:
①无定形反应物的混合物包括碱性介质中,这些将形成非均相的部分反应相,被称为初始无定形相。该无定形相的性质从凝胶状到胶体状,在所谓的“透明溶液”中合成。
② 在金属高压釜中和自生压力下加热反应混合物(高于100°C)。在反应之前,可以使反应混合物老化一段时间(数小时到几天)。
③ 形成“二次无定形相” 的亚平衡溶液相。有证据表明,由于阳离子在溶液中的结构化效应,这一阶段生成短程有序结构。
④在诱导期后,形成晶核。诱导时间与式中给出的简单、系统的定义相关。弛豫时间(tr)是步骤①~③发生所需的时间,即形成亚稳态无定形固体,而tn和tg有相同的含义。
⑤在无定形固体消耗时,分子筛材料生长。
这些步骤对于大量分子筛合成是明确的,但在许多情况下可能很难区分。这可能是因为一些步骤重叠或者是因为合成试验中的困难过多。
分子筛成核是一个复杂的问题,因为它意味着初始无定形或无规结构转化为晶体骨架。如之前观察所见,在形成二次无定形相期间,出现了短程有序结构。然后,随机个数的结构化区域可以达到晶核的尺寸,开始生长为宏观晶体。
过去,人们使用传统的成核理论研究分子筛成核,例如计算成核速率作为诱导期的倒数。但是分子筛结晶与凝聚相之间有重要的差异,而差异之一在于分子筛具有较高的内表面积。
分子筛成核的过程难以研究和分析,这是由于原位测量中的实验因难。研究通过使用粒度分布和数学模型获得相关信息,从而推断生长和成核速率。其他文献研究考察了老化和晶种对分子筛成核的影响。初始溶液的老化已经证明对最终晶体分布具有影响,因此它可以提供有关成核机理的有价值信息,这已经在A型沸石和硅沸石的实验中得到证实。使用晶种可用于区分初级成核和二次成核。
成核过程的机理方面也已有广泛讨论。被广泛接受的是凝胶内部渐进排序的过程,通过由氢氧根离子催化骨架中化学键的“打碎”和再形成的可逆过程进行。阳离子和有机结构导向剂在成核过程中也具有关键作用:在优选的几何形状中,通过静电和范德华相互作用,用金属氧化物物种包围它们。湖南天怡新材料有限公司是专业生产NaY分子筛、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、USY分子筛、REY分子筛等为主要产品的分子筛厂家,如有需求,欢迎咨询。
联系人:赵先生
手机:13902028378
电话:13902028378
邮箱:maudaa@qq.com
地址: 湖南省岳阳市云溪区湖南岳阳绿色化工高新技术产业开发区